①公元前2500年——1850年羊油和草木灰制造肥皂
19世纪中叶
一方面肥皂开始实现工业化大生产，另一方面，也出现了化学合成的表面活性剂。
土耳其红油即蓖麻油与硫酸反应的产物，蓖麻油为蓖麻油酸的三甘酯，深度磺化，耐酸耐硬水
③19世纪初，矿物原料制备洗涤剂
石油工业的发展→石油硫酸（绿油）。蜡和茶的磺化混合物，溶于酸中，呈绿黑色，用碱中和制得。石油磺酸皂具有良好的水溶性，称绿钠（第一个矿物原料制得的洗涤剂）。第一次世界大战期间，油脂出现，煤炭产量→煤化工业发→短链烷基、奈磺酸盐类表面活性剂，如丙基奈磺酸盐、丁基奈磺酸盐
1920-1930脂肪醇硫酸化→烷基硫酸盐。20世纪30年代，长链烷基、苯基出现于美国。第一次世界大战后，德国开发乙二醇衍生物，如聚乙二醇 衍生物产品，聚乙二醇与各种有机化合物（包括醇、酸、酯、胺、酰胺）等结合，形成多种优良性能的非离子表面活性剂。
表面活性剂和
合成洗涤剂形成一门工业得追溯到20世纪30年代，以石油化工原料衍生的合成表面活性剂和洗涤剂打破了肥皂一统天下的局面。经过60余年的发展，1995年世界洗涤剂总产量达到4300万吨，其中肥皂900万吨。据专家预测，全世界人口从2000年到2050年将翻一番，洗涤剂总量将从5000万吨增加到12000万吨，净增1.4培，这是一个令人鼓舞的数字。
